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通过理论和实践,我们总结出如下的固化规律
1、要有足够的固化剂的加入量,以保证足够的放热峰温度,从而达到较高的固化程度。(固化剂的量过少有可能造成 的欠固化)
2、建议的促进剂(6%异辛酸钴):固化剂的比例为(1:3)~(1:5),若比例不在此范围,则可能会硬化不完全或低度硬化。(这种情况只有在选择钴盐作为促进剂的情况下才能计算出)
2.1促进剂加入量相对偏高时,由于MEKP量不足,自由基产生较少;活性自由基同时被过量的二价钴消耗,失去引发能力,引发效率降低。由此峰值时间变长,而固化率降低;
2.2固化剂加入量相对偏高时,产生的活性自由基密度变大,存在活性自由基之间的耦合和歧化终止现象,峰值时间缩短不明显;凝胶网络中的长寿命活性自由基减少,反而降低了固化效率;
2.3过质量比的促进剂/MEKP会使活性自由基R_0。被过量CO2+氧化成C03+,活性自由基失去引发能力。
2.4对于大面积薄层成型,可能因为交联剂的挥发而导致交联剂不足,也要适当增加促进剂、固化剂的量,以缩短凝胶时间。
固化后的VEGF鳞片胶泥是一种复合材料,其中基体树脂起粘结作用,这个过程主要是:具有高度活性的不饱和双键的基体树脂通过交联,形成三维的体型结构,期间线性的高分子形成网状的结构会导致化学体积的收缩;同时,在这分子中的不饱和双键打开生成饱和单键时伴随着分子体积的变化,有数据表明:液态树脂中C=C基团分子体积在固化后会缩小25%,这个树脂固化过程中分子自由体积的变化,也是造成不饱和树脂(包括乙烯基酯树脂)收缩的一个重要原因。而收缩会产生内应力,严重时会导致微裂纹等的出现,并且残余内应力的存在会微裂纹的扩展提供了潜在条件。因此在选择基体树脂时,应充分考虑树脂在具有良好的耐腐蚀性能的同时,又要求树脂具有较低的收缩率。由于加入了玻璃鳞片和其它填料等,VEGF鳞片胶泥的收缩率会大幅度降低。并且由于VEGF鳞片胶泥的中玻璃鳞片的存在可以起到降低固化后的残余内应力的作用。这是因为:在树脂基体中不规则分布的玻璃鳞片是一具有较大比面积的分散体,在胶泥固化后,树脂由于固化收缩而产生的界面收缩内应力可以被玻璃鳞片所稀释或松弛,因此有效的减弱了内应力影响;同时,虽然玻璃鳞片在树脂基体连续相中是近乎平行排列,但还是存在一定的倾角,该倾角的存在可以有效的分割树脂基体连续相为几个小区域,使应力不能相互影响或传递。
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